Introduktion af UV-absorbenter til kosmetik

● I 1928 anvendes Phenyl Salicylate og Phenyl Cinnamate til emulsionskosmetik i

Forenede Stater.

● I 1930 optrådte Benzyl Salicylate-additiv i Australien.

● I 1996 blev Avobenzone godkendt som en klasse 1 race.

● I 1998 blev zinkoxid godkendt.

● I 1998 blev Ecamsule godkendt.

Hovedliste over UV-absorber

1.1 Para-aminobenzoesyre

P-aminobenzoesyre opnåede et patent meget tidligt og er en klasse af UV-absorbere baseret på p-aminobenzoesyre. Det krystalliseres af brintbindinger mellem molekyler, oxideres let i luften og har høj vandopløselighed. Analysens effektivitet og stabilitet kan ændres ved en vis modifikation af den funktionelle gruppe, og den para-aminobenzoiske ultraviolette absorber kan anvendes mere vidtgående. De to slags para-aminobenzoesyre ultraviolette absorberende stoffer, der i vid udstrækning anvendes, er p-aminobenzoesyre og 4-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoat i Kina. Strukturen er vist i figur 1-1 og figur 1-2:

1.2 Salicylat

Salicylat er den første UV-absorber, der bruges i solcremer. I årenes løb er salicylat-UV-absorbere blevet produceret i store mængder, og deres udbredte anvendelse har draget fordel af dets mildere og mere stabile egenskaber. Samtidig har den bedre sikkerhed end andre UV-absorbere. Naturligvis er ulempen, at dens absorptionshastighed for ultraviolet lys er relativt lav. UV-absorberende salicylat omfatter phenylsalicylat, amylsalicylat, p-isopropylisopropylsalicylat, 4-isopropylbenzylsalicylatsalicylat og humulizat. Vente. Figur 1-3 viser den strukturelle formel for salicylat-UV-absorbere:

Figur 1-4 4-Methoxycinnaminsyre-2-ethylhexylesterstruktur

1.4 Benzophenon-serie

Benzophenoner er vigtige UV-absorber med en maksimal bølgelængde på ca. 330 nm. De absorberer moderat UVB- og UVA-bånd og er blevet vidt brugt. Da benzophenon-baserede UV-absorbere har vist sig at have skjult kræftfremkaldende farer i de senere år, er der ikke mange typer solcreme-baserede kosmetik, og deres strukturelle formler er vist i figur 1-5 ：

Figur 1-5 Strukturformel for UV-absorberende benzophenon

1.5 Kamferafledt

Camphor-derivat-UV-absorbere har perfekt UV-absorptionseffektivitet. I årenes løb er der gennem den molekylære konstruktion af kamferderivater blevet syntetiseret en kamferderivat-UV-absorber med stærk absorptionshastighed. Det er en af de mest anvendte UV-absorbere i Kina. Almindeligt anvendte, såsom 3- (4'-methylbenzyliden) -d-1-kamfer, 3,3 '- (1,4-phenylendiethylen) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1 ] Hept-1-yl methansulfonsyre), strukturen er vist i figur 1-6 og figur 1-7 ：

Figur 1-6 3- (4'-Methylbenzyliden) -d-1-kamfer

Figur 1-7 3,3 '- (1,4-phenylendiethylen) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1] Hept-1-yl methansulfonsyre)

1.6 Dibenzoylmethan

Dibenzoylmethan-baserede UV-absorbere er en slags fedtopløselig UVA-absorbere på grund af den stærke absorption af ultraviolette stråler i området 320-400 nm i tautomerisering på grund af tilstedeværelsen af keto-enol-tautomerer. Blandt dem er p-tert-butyldibenzoylmethan en UV-absorber udviklet af schweiziske Givaudan Company i 1980'erne. Det bruges i vid udstrækning i daglige kemikalier, plast, overtræk, polymerer osv. Det er i øjeblikket den eneste langbølgede UV-absorber, der er godkendt af US FDA. Dens enolstruktur har stor absorption ved 345 nm, og dens ketoisomer har stor absorption ved 260 nm. Det er en perfekt UVA ultraviolet absorber, men dens fotokemiske stabilitet er lav, inklusive Butylmethoxydibenzoylmethan, cresoltrizol trisiloxan, polysiloxan-15 osv. Avobenzon kan absorbere det meste af bølgelængdeområdet for UVA og det er også den mest effektive en af de få UVA-absorbere i verden. Dens strukturformel er vist i figur 1-8 ：

Figur 1-8 Avobenzon-struktur

1,7 Triazone

Triaziner er en klasse af makromolekylære nye UV-absorbere udviklet i de senere år. Disse UV-absorbere har høj UV-absorptionseffektivitet. Nogle af disse UV-absorbere har bredt absorptionsbånd og absorberer både UVA og UVB. I båndet med ultraviolet lys er deres ultraviolette absorptionsmekanisme intramolekylær protonoverførsel (ESITP). Da molekylstrukturen i den triazinbaserede ultraviolette absorber er for stor, er opløselighed også et problem, der skal løses. Dens strukturformel er vist i figur 1-9 ：

Figur 1-9 Strukturformel for triazin-UV-absorberende stoffer

1,8 Benzotriazol

Phenylbenzimidazol UV-absorbere er en klasse af UV-absorbere, der har udviklet sig hurtigt i de senere år.2-Phenylbenzotriazol-5-sulfonsyre har perfekt vandopløselighed og høj ultraviolet absorptionseffektivitet er vidt brugt i vandopløselig kosmetik. Sådanne UV-absorbere har høj molær absorption koefficient i området 300-385 nm og den ultraviolette absorptionsmekanisme er også intramolekylær protonoverførsel (ESITP). Dens strukturformel er vist i figur 1-10 ：

Figur 1-10 Strukturformel for UV-absorberende benzotriazol

1.9 Strukturforbindelse klasse

Repræsentant for strukturelle sammensatte UV-absorbere - Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, benævnt DHHB, er den nyeste UVA-solcremeingrediens og er en olieopløselig kemisk solcreme, der absorberer ultraviolet lys med en bølgelængde på 320-400 nm. Dets maksimale absorptionsspids er på 354 nm, og dens absorptionsydelse for UVA er næsten den samme som for avobenzon, men DHHB har meget høj stabilitet sammenlignet med avobenzon. Dens struktur er vist i figur 1-11 ：

Figur 1-11 Diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoatstruktur

For tiden er blandt de kemiske solcreme-produkter i UVB-båndet isooctyl-salicylat, humulizat, isooctyl-p-methoxycinnamat, octocrylen, benzophenon-3, benzophenone-4

er stort set valg af mainstream-forbindelse. De bruges i store mængder, men ulempen er, at absorptionen ikke er god nok.

Ethylhexyl triazinon er en fremtrædende repræsentant for triazinserien med god absorption og god anvendelighed.

De grundlæggende krav til alle UV-absorbere, der bruges i solcreme, er: 1) effektivitet; 2) sikkerhed; 3) registrering; 4) fri drift af intellektuel ejendomsstatus. Udviklingen af effektive molekyler er en forudsætning, før andre aspekter fungerer. For det første betyder effektivitet god absorbans i det mest spektrale interval af solcremer fra 290 til 400 nm. Det betyder også, at en tilstrækkelig mængde materiale kan inkorporeres i den kosmetiske formulering. UV-absorberen kan opløses i oliefasen eller den vandige fase af solcremeformuleringen, så den respektive opløselighed skal være tilstrækkelig høj. En anden mulighed er at anvende en dispersion af fine partikler af absorberende materiale. I alle lande kræver nye UV-absorbere forud for markedsgodkendelse. Ved test af dyr med omfattende toksikologiprøvningsprocedurer, herunder i den menneskelige krop, skal det påvises, at den nye UV-absorber er sikker. Indtil videre er det europæiske videnskabelige sikkerhedsperspektiv, der er offentliggjort af Consumer Safety Science Council, blevet benchmark for de fleste lande i verden. Da alle kosmetiske ingredienser i Europa er blevet forbudt til dyreforsøg siden marts 2013, kan de ændre sig i fremtiden.

Sikkerheden af UV-absorberere for solcreme skal demonstreres i en lang række toksikologiske forskningsprogrammer såsom akut oral toksicitet, kronisk toksicitet, dermal toksicitet, embryo-føtal toksicitet, lysstimulering, transdermal absorption, fotocarcinogenicitet, medicin Generationsdynamik og stofskifte. UV-absorbere til solcremer reguleres over hele verden som over-the-counter (OTC) medicin, kvasi-medicin eller kosmetik. Alle lande har en positiv liste over UV-absorbere, inklusive den maksimale tilladte koncentration for solcreme. I de fleste lande, herunder Europa og Japan, ordineres UV-absorbere som kosmetik; i USA og Canada som receptfrie stoffer; i Australien som et terapeutisk lægemiddel. I øjeblikket afventer i alt otte UV-absorbere, der er godkendt i alle andre regioner, godkendelse af De Forenede Stater gennem den såkaldte Time and Range Application (TEA). Ved at udstille mindst fem års markedsføringserfaring i mindst fem lande uden for De Forenede Stater er de følgende otte UV-absorbere bestået den første fase af monografien, men de forventes muligvis ikke af den amerikanske FDA for solcreme (TEA-indsendelsesår / kvalifikation):

1） Amiloxate (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizole Trisiloxane (2009)

PASS-alliancen overvåger staten for TEA og støtter lovgivningsmæssige initiativer til at hjælpe FDA med at løse problemet.